石墨烯是一種二維納米材料,具有良好的力學性能、高的長徑比及優(yōu)異的阻隔性能,近年來在有機腐蝕防護涂層領域得到了廣泛關注。然而,石墨烯和涂層基體樹脂的界面相容性較差,進而導致涂層微孔、微裂紋等缺陷,同時,石墨烯的高導電性可能引起電偶腐蝕也限制了其進一步應用。美國西北大學黃嘉興從電化學電位角度強調石墨烯在腐蝕過程中做正極,會加速金屬的腐蝕。解決這一問題可采取以下應對措施:①研發(fā)石墨烯-聚合物復合涂層;②在石墨烯中添加負極材料;③實現石墨烯涂層的自愈,抑制局部腐蝕。
日前,中國科學院寧波材料技術與工程研究所海洋功能材料團隊指導的有機功能涂層小組通過絕緣封裝、表面鈍化來抑制石墨烯的腐蝕促進行為,開發(fā)出一種可自行恢復其原有的防腐作用的石墨烯改性有機涂層技術,可延長涂層使用壽命,具有巨大的經濟價值和發(fā)展空間。該涂層采用旋涂技術,可在金屬材料表面涂覆,涂層防腐效果明顯,物理化學性能穩(wěn)定。涂層修復劑采用層狀雙金屬氫氧化物(LDH)將分子體積小的可溶性導電聚合物聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)固定在層間,同時與石墨烯進行靜電組裝,提高石墨烯的靈活性與分散性。該材料的絕緣表面有效避免了石墨烯-金屬基底及石墨烯片層間接觸所引發(fā)的腐蝕促進現象,通過抑制界面處的電荷傳輸,有效提高了涂層的耐腐蝕性能,這將有利于實現復合涂層對金屬基底的長效腐蝕防護。另一方面,當涂層產生缺陷后,缺陷處的腐蝕性介質滲透產生的鎂離子PEDOT/PSS發(fā)生離子交聯,在一定程度上修補涂層缺陷,阻止腐蝕反應的進一步發(fā)生,具有一定的自修復性能。
圖1涂層電化學腐蝕原理及過程(來源:Nat.Nanotech.)
圖2(a)石墨烯絕緣封裝材料制備示意圖;(b,c,d)不同涂層缺陷處的局部交流阻抗分布與(e)修復機理
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